2012—2013年國(guó)外酚醛樹(shù)脂與塑料工業(yè)進(jìn)展

朱永茂，殷榮忠，楊小云，潘曉天，劉 勇

（上海歐亞合成材料有限公司 上海201102）

摘 要：綜述了2012-2013年國(guó)外酚醛樹(shù)脂和塑料生產(chǎn)市場(chǎng)及技術(shù)發(fā)展動(dòng)態(tài)，介紹了酚醛樹(shù)脂和其復(fù)合材料固化機(jī)理研究方向的技術(shù)進(jìn)展。

關(guān)鍵詞：酚醛樹(shù)脂；泡沫材料；模塑料；合成

Development of phenolic resin and plastic industry abroad from 2012 to 2013

ZHU Yong-mao，YIN Rong-zhong，YANG Xiao-yun，PAN Xiao-tian，LIU Yong

(Shanghai European-Asian Synthetic Material Co.Ltd.,Shanghai 201102,China)

Abstract: The production and market as well as technology development of phenolic resin and plastic abroad from 2012 to 2013 were reviewed; the research advances of curing mechanism of phenolic resin and composites were presented.

Key words: phenolic resin; foam; molding compound; synthesis

0 引 言

　　作為三大熱固性樹(shù)脂之一的酚醛樹(shù)脂，經(jīng)歷了100多年的歷史，由于它具有耐熱、耐燒蝕、阻燃、耐輻照、耐摩擦磨損等，所以廣泛應(yīng)用于模塑料、鑄造樹(shù)脂、摩擦材料、涂料、泡沫塑料、半導(dǎo)體封裝材料、燒蝕材料等。2013年5月在美國(guó)洛杉磯召開(kāi)的美國(guó)尖端技術(shù)協(xié)會(huì)（SAMPE）70屆年會(huì)和2013年5月在新加坡召開(kāi)的全球酚醛樹(shù)脂協(xié)會(huì)(GPRA)年會(huì)都對(duì)酚醛樹(shù)脂與塑料的發(fā)展前景作了積極評(píng)價(jià)。

1 原料生產(chǎn)和市場(chǎng)概況

　　全球酚醛樹(shù)脂所需苯酚量為：2011年325.5萬(wàn)噸，2012年338.6萬(wàn)噸（2012年比2011年增長(zhǎng)2.9%）。2011年全球苯酚總需求量為877.1萬(wàn)噸，2012年為924.6萬(wàn)噸（2012年比2011年增長(zhǎng)0.3%），用于酚醛樹(shù)脂的苯酚為其總量的36.62%。

　　2011年度全球苯酚裝置生產(chǎn)能力為1009.8萬(wàn)噸：其中美國(guó)Sunoco、Shell、Innos Phenol等公司合計(jì)為274.7萬(wàn)噸；西歐Inos Phenol、Polimeri等公司合計(jì)為253萬(wàn)噸；日本三井化學(xué)、三菱化學(xué)等公司合計(jì)為87萬(wàn)噸；亞洲（日本除外）MPS（新加坡）、FCFC（中國(guó)臺(tái)灣）、錦湖P＆B（韓國(guó)）、中國(guó)等合計(jì)為320萬(wàn)噸；原東歐、中南美、南非等合計(jì)為65.2萬(wàn)噸。亞洲（包括日本）用于酚醛樹(shù)脂需用苯酚量：2011年度為152.9萬(wàn)噸，2012年度為162.2萬(wàn)噸（2012年比2011年增長(zhǎng)5.7%），2012年用于酚醛樹(shù)脂的苯酚為其總量的34%。[1]

　　全球酚醛樹(shù)脂協(xié)會(huì)（GPRA）每年召開(kāi)兩次會(huì)議，2013年5月在新加坡召開(kāi)會(huì)議。美國(guó)邁圖（Momentive）（全球最大酚醛樹(shù)脂企業(yè)）、美國(guó)SI（Schenectady International）公司、日本住友（Sumitomo）、韓國(guó)可?。↘olon）、斯洛文尼亞Fenolit公司、俄羅斯UCP公司、中國(guó)酚醛樹(shù)脂與塑料行業(yè)協(xié)會(huì)等作了全面技術(shù)交流。主要內(nèi)容有：《酚醛樹(shù)脂生產(chǎn)裝置的安全維修——作業(yè)許可證》，《酚醛樹(shù)脂粉塵風(fēng)險(xiǎn)管理》，《化學(xué)物分類(lèi)和標(biāo)記的全球協(xié)調(diào)制度》，并交流全球酚醛樹(shù)脂發(fā)展情況，更新了對(duì)甲醛的環(huán)保要求和政策。GPRA遵循相關(guān)國(guó)際法，特別是反壟斷法，不可能相互交流價(jià)格等問(wèn)題，但是圍繞安全、環(huán)保、人類(lèi)健康事業(yè)進(jìn)行交流，有利于全球酚醛行業(yè)的健康發(fā)展。

　　據(jù)報(bào)道，美國(guó)瀚森（Hexion）公司與美國(guó)邁圖（Momentive）公司合并成世界上最大特種化學(xué)公司和熱固性樹(shù)脂生產(chǎn)商，合并后的公司使用Momentive Performance materials的名稱。

　　Momentive Union已在中國(guó)江蘇鎮(zhèn)江建立首個(gè)制造廠，該廠毗鄰原有的鎮(zhèn)江臺(tái)灣聯(lián)成化學(xué)工業(yè)有限公司的生產(chǎn)設(shè)施。新工廠將生產(chǎn)全套專用熱塑性酚醛樹(shù)脂和甲階熱固性酚醛樹(shù)脂，這些樹(shù)脂將以BakeliteTM resins和Durite resinsTM等行業(yè)領(lǐng)先的商品名出售。這些材料用于耐火材料、摩擦材料、研磨材料和電子設(shè)備等應(yīng)用。邁圖的前身公司之一發(fā)明了酚醛樹(shù)脂，邁圖在酚醛樹(shù)脂技術(shù)創(chuàng)新和產(chǎn)品改進(jìn)方面擁有100多年的悠久歷史。該項(xiàng)目于2013年7月投入試運(yùn)營(yíng)，首期年產(chǎn)8萬(wàn)噸酚醛樹(shù)脂。[2]

　　2013年5月，美國(guó)圣萊科特化工（南京）有限公司項(xiàng)目在南京化工園區(qū)建成。公司獨(dú)資在化工園投資4200萬(wàn)美元，建成年產(chǎn)3.6萬(wàn)噸樹(shù)脂膠粘劑及1.5萬(wàn)噸甲醛一期項(xiàng)目。主要生產(chǎn)烷基酚醛樹(shù)脂膠粘劑和熱塑性酚醛樹(shù)脂膠粘劑系列產(chǎn)品。這些產(chǎn)品的最大特點(diǎn)就是耐高溫，用于汽車(chē)輪胎中的粘合劑、汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)中的磨具、剎車(chē)片等。另外，還在開(kāi)發(fā)保溫建筑材料。中國(guó)的汽車(chē)產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅猛，對(duì)樹(shù)脂產(chǎn)品的需求量非常高，酚醛樹(shù)脂市場(chǎng)以每年12%的速度遞增。二期7萬(wàn)噸也將在2015年左右投產(chǎn)。據(jù)介紹，米其林、普利司通、固特異等知名輪胎品牌都是圣萊科特的客戶。把項(xiàng)目放在南京化工園還有一個(gè)重要的原因，就是區(qū)內(nèi)的企業(yè)能夠?yàn)樵摴咎峁┰牧?，形成產(chǎn)業(yè)鏈，揚(yáng)子石化巴斯夫二期擴(kuò)產(chǎn)項(xiàng)目中的異丁烯是產(chǎn)品的原料之一，而區(qū)內(nèi)的英力士公司能夠供應(yīng)苯酚，加上每年公司自己生產(chǎn)的1.5萬(wàn)噸甲醛。廢水處理將經(jīng)過(guò)三個(gè)步驟，首先把廢水提純、過(guò)濾，回收利用廢水中95%的甲醛、苯酚，第二步通過(guò)物理方法將低濃度廢水的分子鏈打碎，最后一步，將廢水送入特殊的生物細(xì)菌群中，進(jìn)行分解，經(jīng)過(guò)處理的廢水，COD濃度達(dá)到250mg/L。該公司每天產(chǎn)品產(chǎn)量達(dá)到100噸時(shí)產(chǎn)生的廢水不會(huì)超過(guò)20噸，而廢水處理裝置每天可以處理40噸廢水。另外，公司還將建設(shè)廢氣焚燒裝置，將廢氣進(jìn)行過(guò)氧化處理。據(jù)了解，整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程中沒(méi)有參與反應(yīng)的游離甲醛濃度是0.5%左右。[3]

　　芬蘭太爾化學(xué)品公司2012年10月12日公布，在無(wú)債務(wù)現(xiàn)金的基礎(chǔ)上，以1.50億歐元（1.947億美元）的價(jià)格，向日本愛(ài)華工業(yè)公司出售其亞洲部門(mén)芬蘭太爾亞太公司。芬蘭太爾方面表示，亞洲業(yè)務(wù)的出售與公司戰(zhàn)略相符，即將重點(diǎn)放在歐洲市場(chǎng)，尤其是酚醛樹(shù)脂業(yè)務(wù)。芬蘭太爾集團(tuán)亞太業(yè)務(wù)已有40多年歷史，并在8個(gè)國(guó)家擁有18座工廠和1200名員工，年度凈銷(xiāo)售額達(dá)2.20億歐元。該業(yè)務(wù)很大程度上是服務(wù)于很多終端市場(chǎng)的獨(dú)立運(yùn)營(yíng)。日本愛(ài)華工業(yè)公司相關(guān)負(fù)責(zé)人表示，此次對(duì)芬蘭太爾亞太公司的收購(gòu)對(duì)公司大有裨益。此次收購(gòu)是愛(ài)華工業(yè)公司發(fā)展海外市場(chǎng)的一項(xiàng)重大戰(zhàn)略。[4]

2 技術(shù)發(fā)展動(dòng)態(tài)

　　日本酚醛模塑料重點(diǎn)研究和開(kāi)發(fā)的高機(jī)械強(qiáng)度和高耐熱性、耐電痕性好的品種為主。據(jù)2011年統(tǒng)計(jì)，日本模塑料生產(chǎn)銷(xiāo)售2.76萬(wàn)噸，其中在電子機(jī)器部件為1918噸（占6.9%），重電機(jī)器部件為3582噸（占13%），電氣機(jī)器部件為4052噸（占14.7%），車(chē)輛部件為12288噸（占45.5%），廚房器具、雜貨為1067噸（占3.87%）和出口為4653噸（占16.8%）。[7]

　　電子設(shè)備小型化伴之回路元件高密度化，對(duì)放熱問(wèn)題需引起重視。日本住友公司已研發(fā)出絕緣散熱型酚醛模塑料，其中PM-TX115，比重2.44，熱傳導(dǎo)率1.5w/mk，彎曲強(qiáng)度115Mpa，彎曲彈性模量19000Mpa，絕緣電阻1×1012Ω（常態(tài)），1×1011Ω（煮沸后）。其他還有PM-TX130,PM-9820等品種。

　　日本住友公司還對(duì)酚醛樹(shù)脂進(jìn)行改性，選擇無(wú)機(jī)纖維作充填材料，并對(duì)模塑料表面狀態(tài)進(jìn)行改性，已成功開(kāi)發(fā)了PM-8280(CTI 175V)、PM-9250(CTI 250V)，并大量銷(xiāo)往中國(guó)市場(chǎng)。日本還大力發(fā)展玻璃長(zhǎng)纖維增強(qiáng)酚醛模塑料，牌號(hào)為GF9201L12長(zhǎng)玻璃纖維增強(qiáng)的品種，其比重為1.78，線膨脹系數(shù)：平行10ppm,直行22ppm，拉伸強(qiáng)度215Mpa，拉伸彈性模量28Gpa,彎曲強(qiáng)度380Mpa，彎曲彈性模量23Gpa,壓縮強(qiáng)度440Mpa，擺錘沖擊強(qiáng)度為100KJ/㎡，比拉伸強(qiáng)度為121Mpa，比拉伸彈性模量16Gpa，比壓縮強(qiáng)度為216Mpa，此外碳素長(zhǎng)纖維增強(qiáng)的酚醛模塑料CF9010L12具有更優(yōu)良的性能。[5]

　　住友電木株式會(huì)社集團(tuán)近日宣布，其高性能塑料事業(yè)部（SBHPP）將以全新形象亮相全球市場(chǎng)。自2013年4月8日起，該事業(yè)部旗下的所有公司將整合為一個(gè)實(shí)體，并以SBHPP的統(tǒng)一形象推向市場(chǎng)，旨在整合全球銷(xiāo)售和營(yíng)銷(xiāo)網(wǎng)絡(luò)，提高全球酚醛樹(shù)脂、模塑料與電路材料生產(chǎn)能力。作為世界領(lǐng)先的工程熱固性樹(shù)脂和模具塑料供應(yīng)商，SBHPP將憑借遍布全球的資源和深厚的行業(yè)經(jīng)驗(yàn)，為客戶創(chuàng)造更豐富的價(jià)值，并全面進(jìn)軍印度市場(chǎng)。[6]

　　國(guó)外科學(xué)家通過(guò)對(duì)酚醛樹(shù)脂及其制品進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)它們引火時(shí)具有突出的難燃性，幾乎無(wú)煙霧和毒氣發(fā)生，這就是國(guó)際公認(rèn)的所謂FST（Fireproof，Smokeless，Toxicityfree）特性。制成的酚醛泡沫（PF）密度特輕（27～35kg/m3），具有優(yōu)異的節(jié)能保溫和隔音作用。酚醛泡沫（PF）由于導(dǎo)熱系數(shù)低，相比傳統(tǒng)的保溫材料如巖礦棉、玻璃棉及膨脹珍珠巖等，其節(jié)能保溫性能高約一倍。人們公認(rèn)其節(jié)能保溫性能居于所有保溫材料之首，也有人稱其為“保溫之王”或“第三代保溫材料”。

　　在美日等工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家，對(duì)重要建筑和高層建筑進(jìn)行墻體保溫均有嚴(yán)格的防火要求，近年來(lái)各國(guó)有關(guān)建設(shè)部門(mén)將目光轉(zhuǎn)向既節(jié)能又防火的PF，用于墻體保溫系統(tǒng)中。英國(guó)普瑪洛克制品公司是一家以生產(chǎn)酚醛外保溫板知名的廠家，酚醛泡沫（PF）防火性能達(dá)到英國(guó)標(biāo)準(zhǔn)BS476-7的一級(jí)。該公司經(jīng)多年來(lái)的開(kāi)發(fā)研究，按照英國(guó)標(biāo)準(zhǔn)制定并實(shí)施了一套完整成熟的施工應(yīng)用技術(shù)體系規(guī)范，在20世紀(jì)90年代就成功地應(yīng)用在磚石或混凝土墻面上，而且無(wú)論新的或既有的、高層或低層建筑都可應(yīng)用。該公司宣稱，外保溫系統(tǒng)在公用建筑或民用住宅施工后至少30年不會(huì)出現(xiàn)損壞事故。又如日本旭化成建材公司多年來(lái)對(duì)酚醛泡沫（PF）保溫材料進(jìn)行了深入研究開(kāi)發(fā)。近年來(lái)該公司推出了商標(biāo)名為新曙光（Neoma）的PF保溫板，已通過(guò)了日本、中國(guó)和英國(guó)的防火等各項(xiàng)試驗(yàn)。

　　由于達(dá)到了日本標(biāo)準(zhǔn)JISD1201有關(guān)